Υπολείμματα αντιοξειδωτικών και μυκητοκτόνων από μετασυλλεκτικές μεταχειρίσεις σε μήλα

Abstract

Σκοπός της εργασίας ήταν η ανάπτυξη και επικύρωση μιας αναλυτικής μεθόδου που θα επέτρεπε τον ταυτόχρονο προσδιορισμό υπολειμμάτων της αντιοξειδωτικής ουσίας diphenylamine και των μυκητοκτόνων imazalil και thiabendazole σε μήλα ώστε να μελετηθεί η υπολειμματική τους δράση κατά την περίοδο συντήρησής των μήλων. Τα παραπάνω φυτοπροστατευτικά προϊόντα εφαρμόζονται μετασυλλεκτικά στα μήλα πριν οδηγηθούν στην συντήρηση και χρησιμοποιούνται ευρέως σε πολλές μηλοπαραγωγικές περιοχές του κόσμου και στην περιοχή της Ζαγοράς Πηλίου. Οι καρποί που αναλύθηκαν συγκομίστηκαν από μηλεώνα της ευρύτερης περιοχής Ζαγοράς, δέχτηκαν την συνήθη μετασυλλεκτική μεταχείριση της διαβροχής με διάλυμα των μυκητοκτόνων και του αντιοξειδωτικού και κατόπιν συντηρήθηκαν σε κοινούς θαλάμους ψύξης. Η παρακολούθηση της τύχης των φυτοπροστατευτικών ουσιών πραγματοποιήθηκε με έλεγχο των υπολειμμάτων τους στα συντηρούμενα μήλα μετά από 31, 64, 87 και 123 ημέρες συντήρησης. Για τον ταυτόχρονο προσδιορισμό των υπολειμμάτων των diphenylamine, imazalil και thiabendazole χρησιμοποιήθηκε σύστημα αέριας χρωματογραφίας με ανιχνευτή αζώτου-φωσφόρου (NPD). Μετά από δοκιμές επιλέχθηκε και εφαρμόστηκε εκχύλιση των δειγμάτων με ακετόνη, διχλωρομεθάνιο και πετρελαϊκό αιθέρα και συμπύκνωση σε τελικό διαλύτη τον οξικό αιθυλεστέρα. Η ακρίβεια και η επαναληψιμότητα της μεθόδου ελέγχθηκαν και βρέθηκαν 84-102 % και 4-12 % αντίστοιχα και για τα τρία μόρια, τιμές ικανοποιητικές για τις αναλύσεις υπολειμμάτων. Σαν όρια προσδιορισμού (Limit of Quantification, LOQ) της μεθόδου, θεωρήθηκαν τα 0,05 mg/kg για τη diphenylamine, τα 0,25 mg/kg για το thiabendazole και τα 0,25 mg/kg για το imazalil. Οι συγκεντρώσεις των υπολειμμάτων των diphenylamine, imazalil και thiabendazole, στα μήλα αμέσως μετά τη μετασυλλεκτική μεταχείριση, βρέθηκαν mo χαμηλές από τα μέγιστα επιτρεπτά όρια (MRLs) που έχουν θεσπιστεί από την Ευρωπαϊκή Ένωση για τα υπολείμματα σε μήλα, τα οποία είναι 5 mg/kg και για τις τρεις ουσίες. Συγκεκριμένα οι συγκεντρώσεις των υπολειμμάτων των τριών φυτοπροστατευτικών ουσιών ήταν: diphenylamine, 3,20± 0,44 mg/kg, imazalil, 2,30 ± 0,50 mg/kg, & thiabendazole, 1,53 ± 0,31 mg/kg. Οι συγκεντρώσεις των υπολειμμάτων και των τριών ουσιών μειώθηκαν με τον χρόνο συντήρησης έτσι ώστε μετά από δύο μήνες συντήρησης να παραμένει στους καρπούς το 75 %, 95,7 % & 89,6 % της αρχικής συγκέντρωσης των diphenylamine, imazalil και thiabendazole, αντίστοιχα. Μετά από τέσσερις μήνες συντήρησης παρέμενε στους καρπούς το 60,4 %, 81,3 % & 67,4% της αρχικής συγκέντρωσης των diphenylamine, imazalil και thiabendazole, αντίστοιχα. Όσον αφορά τα ποιοτικά χαρακτηριστικά των συντηρούμενων μήλων, έγιναν μετρήσεις για την σκληρότητα της σάρκας, την περιεκτικότητα σε διαλυτά στερεά συστατικά (Δ.Σ.Σ.) και την εξωτερική ποιότητα των καρπών. Η σκληρότητα της σάρκας μειώθηκε με τον χρόνο συντήρησης, περισσότερο όμως στους καρπούς που δέχτηκαν την μετασυλλεκτική χημική μεταχείριση σε σύγκριση με καρπούς που πλύθηκαν μόνο με κρύο νερό (μάρτυρας). Η περιεκτικότητα σε Δ.Σ.Σ. αυξήθηκε όπως ήταν αναμενόμενο κατά την διάρκεια της συντήρησης περισσότερο όμως στους καρπούς του μάρτυρα. Όσον αφορά την εξωτερική ποιότητα των καρπών, δεν παρατηρήθηκαν αλλοιώσεις ή μειονεκτήματα στους καρπούς κατά την διάρκεια της συντήρησης.